UA-55536904-1 Перейти к содержимому
Елена65

Поведение анодов в электролите хлористоаммонийного цинкования

Оцените эту тему

Рекомендованные сообщения

Елена65

В перерыве работы  хлористо-аммонийного электролита цинкования на один  или два дня на горячекатанных цинковых анодах появляется игольчатая шуба из кристаллов.

Процесс цинкования Атотеховский. Содержание цинка в электролите - 68-75 г/л, хлористого аммония - 165-180 г/л, рН= 5,8-6,0 . Температура электролита ниже 20 С  не опускается.  На одной линии покрываются детали из стали и детали изготовленные  из железного порошка.  В процессе покрытия порошковых деталей  к ванне цинка подойти сложно  , сшибает с ног запах аммиака. Полагаю разлагается аммоний.  После порошковых деталей ванна сильно защелачивается до рН=6,1-6,2.

После сушки деталей в центрифуге от деталей такой же запах даже глаза раздражает.

Какова может быть причина "шубы" на анодах ? И почему такая реакция электролита на порошковые детали?

Найду фото анода - выложу.

 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Дмитрий Зарекин

Вы уверенны, что при простое температура ванны никогда не понижалась ниже 20 град.?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Елена65

В цехе температура воздуха поддерживается 23-25 С.

На подвесочных линиях цинкования такого чуда нет.  Провели  анализ "шубки"  основная составляющая цинк,  аммония не так что бы много.

И еще заметили, в выходные дни,  вокруг анодов на зеркале электролита мелкая плотная пена, как будто аноды растворяются. И опять же это только на барабанной линии.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
reerr

Посмею предположить, что при покрытии порошковых деталей значительно возрастает доля выделения водорода. Сам наблюдал как "газят" порошковые детали. На аноде растворяется цинк, соответственно ванна защелачивается, что вызывает выделение аммиака и рост кристаллов гидроксида цинка на анодах.

Проанализируйте состав "шубы". Какой анион сопутствует цинку?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Леша
13 часов назад, Елена65 сказал:

Содержание цинка в электролите - 68-75 г/л,

Не то чтобы предельно... но не много ли...

Какой из процессов Атотеха рекомендует такое содержание цинка?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Елена65

Unizinc ACZ 570.

При составлении ванны 7 кг на 100 литров.

Корректировки по цинку нет. Практически нет.  Если только не поменяли вовремя аноды и началось высасывание цинка из ванны.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Леша

Т.е. это все же хлористый цинк 70 г/л, а не из рассчета на металл... на металл оно где-то 35 будет

А почему рН около 6 держите? Плохо работает при понижении до 5-5.2?

Блескообразователь Unizinc ACZ 574 или Zylite? Вроде как у "родного" блескообразователя были проблемки и Атотех начал поставлять этот процесс с носителем Unizinc и блескообразователем Zylite.

З.Ы.Мы порошковый металл никогда не покрывали.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Елена65

Блескобразователи Unizinc 574 и 572.

рН снижать проблематично из-за порошковых деталей. ванна всегда защелачивается после 2 загрузок.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Леша

Защелачивание оно же как гангрена - само себя порождает и усугубляет. Если уж вынуждены работать на таком высоком рН, может есть смысл корректировки после каждой загрузки? Типа четкой инструкции гальванику выгрузил - поставил в промывку - долил 30/50/70 мл кислоты.

А суть проблемы при понижении рН не в отслоении ли?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Елена65

Трудно осуществить.

У нас одна большая ванна 1400 л разделенная полуперегородками. В ванне три посадочных места по барабаны.  Полностью пустая ванна бывает утром и в  конце смены. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Леша

Нечетко понимаю трудность:

Если линия ручная механизированная - все просто - выгрузил барабан, ливанул четко обозначенную каплю кислоты туда, где он стоял - это же раз в 15 минут примерно - перемешается потоком от фильтации, ну или трубку с воздухом завести и воздухом перемешать.

Если линия автомат - и того проще - дозатор на кислоту поставить. И то же самое с перемешиванием, если уж опасаетесь, что вращения барабана не хватит.

Впрочем, есть мнение, что проблемы с таким высоким необходимым рН связаны также с посредственным качеством блескообразователя...

 

Можете описать Ваш процесс цинкования порошковых деталей целиком? От обезжиривания до сушки постадийно.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Елена65

Линия барабанная с оператором ручного обслуживания. В ванне цинка нет непрерывной фильтрации, поэтому перемешивание воздухом поднимет все, что есть на дне ванны.

А так чистку электролита перекисью и фильтрацию проводим один раз в месяц.

Что касается технологии покрытия порошковых деталей, процесс подготовки стандартный Хим.обезжирка, ЭХО , травление в серной кислоте, декапир в солянке, цинк. Соответственно после каждой операции  проточные промывки.

Но  вообще для порошковых деталей вообще рекомендовано покрытие в щелочном электролите цинкования. Это рекомендации разработчика.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Саша

Помогите понять что я делаю не так ?

Сделал новый электролит. Растворил отходы цинковых анодов в конц. ХЧ соляной кислоте, это как раз получилось около 90 г/л, как рекомендует Гальванит. Хлористого цинка 180 г/л. Стал проверять его на ячейке Хула. На аноде чернота в зоне средних токов.  Пробовал проработать электролит и на малых и на больших токах. При подкислении чернота смещается в зону малых токов (конец на обратной стороне катода), при подщелачивании чернота "размазывается по всей площади катода. И самое главное заметил что пассивируется анод. Покрывается черной пленкой и начинает окислять электролит ( на аноде идет выделение газов). После такого бурления на аноде, электролит вообще перестает работать. На катоде еще больше черноты и покрытие только в начале на больших токах. Явно в электролите появились окислители. Но какие,откуда и почему ? Анод в ячейке становится черного цвета, который не стравливается в кислотах, хотя видно что в кислоте анод растворяется, но остается черным.

 В рабочих ваннах где электролит уже с блескообразователями, аноды тоже черные, но там они покрыты пленкой которая легко сползает с анода и ванны работают хорошо.   

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Леша

90 г/л по цинку? Не многовато ли? Раза так в 2-3...

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Саша

У Гальванита написано 50-130г/л (оптимально 90 г/л) , но мы всегда работали на меньшей концентрации цинка до 30 г\л. А этот я специально делал по рецепту, но потом пробовал и разбавлять вплоть до 10 г/л. Ничего не помогает. Сейчас вот пробую прорабатывать в более щелочном рН-6.5. Катод стал совершенно черным, но анод потихоньку начинает работать "правильно" т.е. на нем пленка черная есть, но она легко  водой смывается. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Дмитрий Зарекин
19 часов назад, Саша сказал:

Сделал новый электролит. Растворил отходы цинковых анодов

Собственно, на этом можно и заканчивать. Отходы цинковых анодов не используются для приготовления электролитов. Их можно использовать, разве что, для изготовления цинковых белил.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Саша

А с какого размера анод перестает быть анодом ? 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Дмитрий Зарекин

Анод перестаёт быть анодом, когда обмылок перестаёт работать из-за пассивации продуктами окисления. В корзине это окатыши размером с ягоду черешни. На подвесках это продолговатые обмылки толщиной менее 1 см.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Леша
6 минут назад, Дмитрий Зарекин сказал:

Анод перестаёт быть анодом, когда обмылок перестаёт работать из-за пассивации продуктами окисления. В корзине это окатыши размером с ягоду черешни. На подвесках это продолговатые обмылки толщиной менее 1 см.

Дмитрий, Ваш цинк действительно работает на 90 г/л содержания цинка?

Что касается приготовления электролита, увы, с качеством хлористого цинка тоже бывают проблемы - последнюю партию с неделю чистили...  вроде и ч заявлено, и и пробный 1кг был вполне чистый

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Саша
39 минут назад, Дмитрий Зарекин сказал:

. На подвесках это продолговатые обмылки толщиной менее 1 см.

Так я у Вас сразу обмылки покупаю ? Лист анода и есть толщиной 1 см , получается в ванне он сразу обмылком становится ? В ячейку Хула покупал у Вас аноды не толще 5 мм, тоже кинули ?

 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Леша

Саша, а можете написать полный состав электролита, типа:

Цинк в пересчете на металл - г/л

Хлориды в пересчете на хлор  - г/л

Борная кислота, если есть - г/л

Он у Вас с аммонием или с калием хлористым?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Саша

Ну если в молях то Zn-0.65, хлора около 3 молей. Электролит с аммонием, там борная не нужна, но я уже пробовал и борной добавлять и концентрации цинка в меньшую сторону все перепробовал. Явно анод чернеет, начинается у его поверхности выделяться газы, при этом на катоде сначала чернота в разных местах в зависимости от кислотности, а потом и вообще отсутствие покрытия в зоне малых токов.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Леша

Примерно так?

Цинк - 42 г/л

Хлориды - 107 г/л

Я бы хлориды приподнял, и то где-то до 160 г/л, посмотрел бы чего будет на 1л электролита при рН около 5 и потом попробовал бы это чистить перекисью, углем и механикой.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Саша
17 минут назад, Леша сказал:

 попробовал бы это чистить перекисью, углем и механикой.

Чего и от чего чистить ? Механикой- прозрачный как слеза электролит ? Углем- органика еще не добавлялась ! Перекисью вообще не понимаю чего ей чистят ? Если окисляют железо, так оно и само окисляется воздухом ! Перекись вообще только вредит, пока она в электролите есть, в области малых токов покрытия не  будет т.е падает РС, Если бы это было стандартно и на поверхности, я бы уже и сам понял. Тут дело глубже и теоретичней. Жаль у Дмитрия коммерсант победил инженера. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас


  • Похожие публикации

    • AAL_Group
      Автор: AAL_Group
      Добрый день! Стоит задача покрывать цинком с бесцветной пассивацией плоские детали из листа толщиной 1мм, габариты 650х650 мм. У деталей строгие требования к внешнему виду(отсутствие разводов, подтеков, равномерный блеск по всей поверхности). Габариты ванны 2500х800х1000(рабочая высота 800 мм). Процесс: Промывка в нефрасе(пока протирка тряпкой), эл. хим. обезжиривание(гостовский состав), активация в солянке 100г/л, цинкование: Цинк хлористый 80 г/л, аммоний хлористый 150 г/л, тегацинк 52А 50 мл/л, тегацинк 52б 5 мл/л(добавки от ООО гальванические технологии), осветление в 2% азотке, пассивация тегацинк 12. Ванна только составленная, ячейки Хулла нет. На данный момент следующие "дефекты":
      1. после протирки деталей тряпкой с нефрасом на деталях остаются разводы, которые в последствии остаются и после цинкования. 
      2. Деталь имеет по краям блестящую поверхность а ближе к центру покрытие мутнеет и имеет разводы (см. п.1)
      Возможно ли что дело в том что ванна еще не проработана или от этих дефектов нужно как то по другому уходить. Есть у кого опыт покрытия плоских деталей цинком?
    • DmitriyBel
      Автор: DmitriyBel
      Всем привет. Недавно оцинковал себе звезду от мотоцикла гальваническим способом, переоцинковывали два раза, первый раз был не очень удачный, был небольшой брак. Так вот, как скажется гальваника на звезде? Читал что металл ослабевает... Не поломается ли она при эксплуатации?
    • Yavna
      Автор: Yavna
      Всем привет, я начинающий инженер по гальванике и пока мало в этом понимаю, но меня уже озадачили исполнители на заводе:
      Цинкование у нас в двух ваннах: стационарная и барабанная. Со стационарной ванной нет никаких проблем. 
      С барабанной - детали из ванны выходят такие, какие и должны быть, но после того, как они проходят пассивацию, темнеют.
      Результаты анализов растворов такие: в стационарной нет проблем, а в барабанной большой избыток каустика (едкого натра).
      Пожалуйста, дайте совет, в чем может быть причина.
    • М Энергомеханический Завод
      Автор: М Энергомеханический Завод
      Московский Энергомеханический Завод ДКРЭ ОАО "РЖД"  ищет химика-гальваника.
      Обязанности:
      Знать процессы цинкования и  никелирования Оксидирование Травление Параметры и подбор электрических режимов Ведение  учета Наличие  хим. реактивов Требование:
      Высшее химическое образование
      Условия:
      · Открытая позитивная атмосфера в коллективе и командная поддержка профессионалов.
      · Оформление в соответствии c ТК РФ.
      · Постоянная полная занятость 5/2.
      · Рабочий день: с 8.00 до 17.00 (пятница - до 15.45).
      · Работники завода обеспечиваются льготами в соответствии с социальным пакетом ОАО "РЖД".
      · Предоставляется бесплатное добровольное медицинское страхование.
      · Возможности корпоративного обучения и продвижения по службе.
      · Оплата спортзала.
      · Бесплатный проезд в пригородных электропоездах от места жительства до места работы.
      · Оформление бесплатного проезда в пригородных электропоездах в двух направлениях от Москвы на расстояние 150 км.
      · Бесплатные проезд по территории России в купейных вагонах поездов дальнего следования один раз в год.
      · Оформляется корпоративная негосударственная пенсия.
      · Оплачиваемый отпуск: 28 календарных дней.
    • СветланаК
      Автор: СветланаК
      26-28 октября 2021 года в МВЦ «Крокус Экспо» пройдет единственная в России выставка материалов и оборудования для обработки поверхности, нанесения покрытий и гальванических производств ExpoCoating Moscow
      Получите бесплатный электронный билет на официальном сайте выставки по промокоду MEDIA : https://www.expocoating-moscow.ru/ru-RU/visitors/e-ticket.aspx?promo=media
      Экспозиция выставки активно формируется. Участие в выставке уже подтвердили компании BOYSIS MAKINE, Italgalvano, Kraft Powercon, БМТ, Ковофиниш, Константа, ИЭМЗ-Купол, Лаборатория Вакуумных технологий, Beams& Plasmas, НТЦ МАГИСТР-С, Навиком, ОБНИНСКИЙ ЦЕНТР ПОРОШКОВОГО НАПЫЛЕНИЯ, предприятие Остек, холдинговая компания Пигмент, Плазма К, Полипласт, Р-ГАРНЕТ, Компания Сонис, ТЕТРА, УралАктив, ХИМКРОФФ / ИЗОБРЕТАТЕЛЬ, ХимНикель, Химснаб, ЧИСТЫЕ ТЕХНОЛОГИИ, Торговый дом ЭЛМА и многие другие.
      Участники выставки представят:
      гальваническое оборудование: для нанесения покрытий, очистки воздуха производств, очистки сточных вод, утилизации твердых отходов, перемешивания растворов и сварки полимерных материалов; фильтровальные установки; химикаты и электрохимические микротехнологии; барабаны и колокола, бортотсосы, воздуховоды, ингибиторы коррозии; эжекторы, pH-метры, аналитическое оборудование, лабораторную посуду, приборы контроля окружающей среды и многое другое; покрытия и оборудование для их нанесения: конверсионные, функциональные, химические, электрохимические, защитные антикоррозионные, индустриальные лакокрасочные, антистатические, антиабразивные, влагозащитные, клеевые, жаростойкие, нанопокрытие и многие другие; оборудование и материалы для обработки поверхности: вакуумной, вибрационной очистки, галтовки; гидроабразивной, дробеструйной, дробеметной, пескоструйной обработки; лазерной очистки, обезжиривания; плазменной, ударно-волновой, ультразвуковой очистки и многое другое.  Для чего посещать выставку?
      Изучите предложения от лидеров рынка и выберите оборудование и материалы для решения Ваших производственных задач Ознакомьтесь с новейшими разработками и найдите универсальные решения для сокращения производственных затрат и повышения экологической эффективности предприятия Обсудите выгодные условия сотрудничества напрямую с производителями Получите квалифицированные консультации по техническим вопросам на стендах компаний-участников Ждем Вас 26-28 октября в Москве, в Крокус Экспо на выставке ExpoCoating Moscow!
      Получите бесплатный электронный билет на официальном сайте выставки по промокоду MEDIA : https://www.expocoating-moscow.ru/ru-RU/visitors/e-ticket.aspx?promo=media




×